Anorganische Chemie by Hans Breuer, Rosemarie Breuer

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Verbindungen des Typs X-SeO-Y Variiert man entsprechend dem Periodensystem die Substituenten X und Y wie folgt: 7. Hauptgruppe: 6. Hauptgruppe: 5. Hanptgruppe: 4. Hauptgruppe: F, C1, Br OH, OR, OMetall NH~, NHR, NR~ Alkyl, Aryl, dann erh~tlt man eine Vielzahl yon Verbindungen, yon denen ein groBer Tell bereits bekannt ist. Die Tabelle I gibt in gedr~tngter Form eine Ubersicht. 10SeX2-Verbindungen a) Selenoxidhalogenide OSeHal~ (Hal = F, CI, Br). Die friiher beschriebenen Verfahren (78) zur Darstellung yon OSeF~ liefem unreine Produkte.

Fiir OSeC12gibt es eine Reihe yon brauchbaren Darstellungsverfahren (78). Es ist neuerdings auch dutch die Reaktion (-154) SeO2 + OSC12 -+ OSeClz + SOz sowie durch partieUe Hydrolyse yon SeC14 (263) zug~ingig geworden. In fltissigem OSeCI~ findet rascher Austansch mit C1--Ionen statt, wie Messungen mit aktivem KC1 und NaC1 ergeben haben (127, -112). Das friiher aus Leitf~itligkeitsmessungert angenommene Gleichgewicht (78) 2 SeOC12 <-~ [SeOCI-SeOC12]+ + C1wird dadurch gesttitzt. B. aus KC1/OSeC19-L6surtgen das Komplexsalz K[OSeC13] auskristallisiert (Abschn.

Die Darstellung yon Dialkylseleniten gelingt auch dutch Umsetzung alkoholischer SeOl- bzw. (HO)~SeO-LSsungen mit Diazomethan (233, 92). Hierbei wird die alkyl:selenige SAute RO--SeO-OH zunitchst zum gemischten Ester RO-SeO-OCH 3 methyliert, der durch den fiberschfissigen LSsungsalkohol zum Ester (RO)~SeO umgesetzt wird. Die Umsetzung yon Selendi9oxid mit zweiwertigen Alkoholen ftihrt entsprechend zu cyklischen Selenigs~ureestern (275, 34, 37, 60, 227, 24). Der gemischte Ester C2HsO-SeO-OCH ~ entsteht aus C2HsO-SeO-OH + CHzN2 (in Ather) (233), aus C2HsO-SeO-CI+ CH3OH+ Pyridin (233), aus C2H~O-SeO2Ag + CH3,1 (168) sowie durch partielle Methanolyse yon Di~thylselenit (728).

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